Константы ионизации кислот и оснований

А. Альберт, Е. Сержент. Константы ионизации кислот и оснований. – Москва, Ленинград: Химия, 1964. – 380 c.

УДК 541.45

Книга содержит описание способов определения (потенциометрический, спектрофотометрический, кондуктометрический и др.) и расчетов констаит ионизации преимущественно органических кислот и оснований. Описана наиболее удобная аппаратура, приведены типичные кривые и таблицы и даиы константы ионизации свыше 400 кислот и оснований.

Книга предназначается для химиков и биохимиков научно-исследовательских институтов и заводских лабораторий, а также для аспирантов и студентов химических вузов.

Перевод с английского Е. Ю. Беляева, В. И. Зайонца, И. Я. Квитко и Б.В. Пассета. Под редакцией профессора Б. А. Порай-Кошица.

Предисловие:

ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА ПЕРЕВОДА

Предлагаемая вниманию читателей книга Альберта и Сержента отнюдь не является учебником, хотя научный работник, впервые начинающий работу в области кислотно-основных свойств органических и неорганических соединений, может почерпнуть из нее множество полезных советов и указаний по теории и практике определения констант ионизации, а также их значения для характеристики, индивидуализации и реакционной способности химических веществ. Книга эта — по существу справочник, правда небольшого объема, содержащий величины констант ионизации свыше 400 важнейших неорганических и органических соединений. Эти константы определены современными методами достаточной степени точности. Для того чтобы читателю было яснее, каким путем достигнута эта точность, справочный материал расположен до описания методов изучения кислотно-основных свойств. Описаны методы и их аппаратурное оформление, основанные на спектрофотометрии, потенциометрическом титровании, кондуктометрии и т. д. К сожалению, здесь отсутствует метод кинетических измерений, в последнее время получивший некоторое распространение.

При работе над переводом книги мы старались сохранить своеобразие изложения, делающее книгу столь интересной по форме и содержанию. Лишь в некоторых местах сочли полезным дать примечания, чаще всего касающиеся реакционной способности и строения органических соединений. В книге приведено дополнение, написанное А. А. Бугаевским, Ю. Ф. Рыбкиным и Р. А. Гейцем, касающееся методов статистической обработки результатов измерений констант ионизации и погрешностей, получаемых при использовании одного из наиболее популярных методов определения этих констант — спектрофотометрического. Надеемся, что книга Альберта и Сержента найдет широкий круг читателей.

Б. Порай-Кошиц

ИЗ ПРЕДИСЛОВИЯ АВТОРОВ

Предлагаемое практическое руководство предназначено для исследователей, которые не имеют опыта работы по определению констант ионизации, однако хотят этим заняться. В книге, кроме того, даны указания на более современные, перспективные и экономные по времени методы, приведены описания опытов, для воспроизведения которых могут быть использованы легко доступные вещества. Мы настоятельно рекомендуем начинающим для лучшего усвоения проверять каждый пример экспериментально и расчетным методом. Следует начинать с титрования борной кислоты (стр. 36) и повторять его до тех пор, пока все полученные за одно титрование значения pK_a не расположатся в приведенных пределах. Только когда все шесть примеров, описанных в главе 2, будут выполнены удовлетворительно, следует приступать к работе с неизвестными веществами.

Более опытный исследователь может начать с глицина (стр. 37). В том случае, если результаты будут лежать в приведенных пределах, следует перейти к примерам из глав 3 и 4.

Для выполнения первых опытов необходимы лишь очень простые расчеты. Мы постарались указать читателю на те случаи, когда эти простые методы не являются достаточно точными и называли более совершенные методы расчетов для этих случаев. Усложненные методы вводились постепенно и всегда с подробными разъяснениями.

Мы постарались помочь читателю в истолковании констант ионизации, показать, как они влияют на растворимость (глава 6), как можно вычислить степень ионизации при любом значении pH (приложение IV) и как константы ионизации могут помочь при определении строения веществ (глава 8). Сведены в таблицы 400-известных констант (стр. 116).

Настоящая книга является практическим руководством; о теории же ионизации (глава I) можно подробнее прочесть в книгах Р. П. Белла «Кислоты и основания» и В. Гоулда «Измерения pH»¹, а также в монографии Робинсона и Стоуна «Растворы электролитов»².

Последняя глава посвящена определению констант устойчивости металлических комплексов путем измерения концентрации протонов, оторвавшихся при образовании комплекса. Определение констант осуществляется с помощью потенциометрических методов, описанных в главах 2 и 3.

Авторы старались придерживаться приемлемых норм точности, ибо как чрезмерная точность, так и расплывчатость определений лишены смысла. Только в лабораториях, специально оборудованных для получения констант очень высокой точности, можно максимально усовершенствовать технику определений, а потому здесь их не описывали. Одиако авторы считают, что данная книга поможет читателям избежать ошибок при определении констант, часто встречающихся в научной литературе.

1. R. P. Bell, Adds and Bases; V. Gold, pH Measurements, Methuen Chemical Monographs, 1952.

2. R. A. Robinson, R. H. Stoke, Elektroiyte Solutions, London, Butterworth, 1959.

Содержание: