Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах

Ф. Россотти, X. Россотти. Определение констант устойчивости и других констант равновесия в растворах. – М.: Мир, 1965. – 564 c.

543/545

Книга является фундаментальной монографией по определению констант устойчивости комплексных соединений — вопросу, одинаково важному для химиков-аналитиков, биологов, неоргаников и физико-химиков.

Книга написана крупными специалистами в этой области. В ней обстоятельно рассматриваются основные принципы равновесия в растворах комплексных соединений, методы определения состава и констант устойчивости, вопросы образования полиядерпых комплексов и смешанных комплексов.

Книга может служить настольным руководством при проведении многих работ по аналитической химии, неорганической химии, физико-химии. Она, безусловно, представляет интерес и для биохимиков, в частности при исследовании белков.

Предисловие:

ИЗ ПРЕДИСЛОВИЯ АВТОРОВ

Начатое в 1940 г. широкое изучение устойчивости комплексом ионов металлов представляет значительный интерес для физической неорганической химии. В 1957 и 1958 гг. Химическое общество в Лондоне под руководством Международного союза теоретической и прикладной химии (ЮПАК) опубликовало таблицы констант равновесия (образования) ~3000 комплексов ионов металлов.

Впервые количественное изучение химического равновесия началось с 1861 г., когда Гульдберг и Вааге сформулировали закон девствующих масс. Первые определения констант равновесия в растворе, как правило, относились к равновесиям с участей протонов, но в конце прошлого века методы изучения кислотно-основных систем были также применены для исследования комплексообразования между ионами металла и простыми неорганическими лигандами, такими, как аммиак и галогенид-ионы. В наше время изучены различные типы равновесий в растворе: например равновесия полиосновных кислот при наличии комплексов ионов металлов, хелатных комплексов ионов металлов с би- и полидентатными лигандами, «смешанных» комплексов ионов металлов, содержащих два или более различных типов лигандов, полиядерных комплексов, содержащих более одного иона металла, молекулярных комплексов, олигомеров органических молекул, систем протеин-ион и протеин-протеин. Для изучения комплексообразования были использованы различные методы, и для анализа полученных результатов были разработаны новые методы расчета.

Первая часть книги рассматривает главным образом моно-ядерные комплексы, которые содержат лишь один тип лиганда. В гл. 3, 4 и 5 приведена математическая обработка этих систем, в в гл. 6—15 обсуждается использование различных экспериментальных методов. Применение этих методов к полиядерным комплексам описано в гл. 16 и 17. В гл. 18 рассматриваются смешанные моноядерные и полиядерные комплексы.

Эта книга ограничивается обсуждением экспериментальных и расчетных методов, использованных для изучения равновесия в растворе. Авторы не задавались целью сопоставить полученные результаты со свойствами центральных групп и лигандов. Они полагают также, что эксперименты для определения констант устойчивости часто недостаточно хорошо разработаны и что экспериментальные данные не всегда подвергаются строгому математическому анализу. Поэтому основное внимание в этой книге уделяется методам определения точных значений констант равновесия в системах, в которых сосуществует несколько форм; с другой стороны, методы, которые дают только состав преобладающего комплекса и приближенное значение соответствующей константы равновесия, или совсем опущены, или рассматриваются кратко.

Авторы выражают надежду, что эта книга послужит руководством каждому химику, который впервые собирается определять константы устойчивости, и что она также будет интересна тем, кто уже знаком с этой областью.

Фрэнсис Россотти
Хэйзел Россотти

Содержание: